一、粉狀聚丙烯酰胺的物理、化學(xué)性質(zhì)
聚丙烯酰胺是一種白色粉末或堅(jiān)實(shí)的不規(guī)則鱗片狀聚合物,是非離子型的線型高分子化合物,較易溶于水,幾乎不溶于苯、乙醇、酯類、丙酮等一般有機(jī)溶劑,僅在冰醋酸、丙烯酸、乙二醇、甲酰胺、甘油、乳酸等少數(shù)溶劑中能溶解1%左右。在醋酸中,一甲酰胺混合溶液中可溶解10-15%。加熱時(shí)100℃內(nèi)穩(wěn)定,但在150℃以上時(shí),易分解產(chǎn)生氮,在分子間發(fā)生亞胺化而不溶于水。
聚丙烯酰胺在應(yīng)力之下表現(xiàn)出非牛頓流動(dòng)性,粘度與濃度的關(guān)系如圖1,聚丙烯酰胺溶液的粘度與分子量的關(guān)系如圖2,而得濃度與粘度的關(guān)系如圖3。
聚丙烯酰胺是一反應(yīng)性較強(qiáng)的聚合體,化學(xué)性質(zhì)比較活潑,易導(dǎo)入離子型基團(tuán),便可進(jìn)行多種反應(yīng),典型的如:
1、水解反應(yīng)
聚丙烯酰胺容易用堿或酸進(jìn)行水解生成聚丙烯酸或部份水解的陰離子型線型結(jié)構(gòu)的聚合物:
2、羥甲基化與縮醛化
在堿性催化劑存在下能與甲醛反應(yīng)得N一羥甲基丙烯酰胺:
3、磺甲基化
聚丙烯酰胺水溶液用甲醛和亞硫酸氫鈉與其反應(yīng)可以導(dǎo)入磺酸基:
4、霍夫曼重排(Hofman)
聚丙烯酰胺的堿溶液與次氯酸鈉或次溴酸鈉作用,則酰胺基的一部份轉(zhuǎn)變?yōu)榘被?,即可得到陽離子型的絮凝劑:
5、邁尼希(Mamich) 反應(yīng)與胺化
將胺和甲醛與聚丙烯酰胺反應(yīng)可制出氨基衍生物:
6、其他的共聚反應(yīng)
如與丙烯酸類的衍生物的共聚反應(yīng),與磺酸衍生物的共聚反應(yīng)。
線型聚丙烯酰胺的物理特性:
(1)降阻:能降低流體摩擦阻力,水加入微量聚丙烯酰胺就能降阻50-80%。
(2)增稠:在中性和酸性條件下均有增稠作用,當(dāng)pH在10以上時(shí)容易水解。呈半網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)時(shí)聚丙烯酰胺增稠將更明顯。
(3)與鹽的作用:與NaCl不太作用,但遇到Ca++、Mg++時(shí)會(huì)生成白色沉淀,使粘度明顯下降。
(4)強(qiáng)烈的機(jī)械剪切會(huì)導(dǎo)致粘度下降,聚丙烯酰胺降解。
(5)粘彈性。含水后根據(jù)濃度的不同,有彈性、能伸縮并且有可塑性。
(6)吸附截留性。
(7)親水性,與離子型號(hào),線型、網(wǎng)型結(jié)構(gòu)有關(guān)。
(8)絮凝性,能使懸浮物質(zhì),通過電位中和架橋吸附的作用,起到絮凝的作用。
(9)能與有機(jī)或無機(jī)物進(jìn)行交聯(lián),可以人為控制達(dá)到較高的強(qiáng)度。
二、聚丙烯酰胺的應(yīng)用
鑒于聚丙烯酰胺的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì),對(duì)于聚丙烯酰胺及其共聚物已提出了一范圍較廣的應(yīng)用,消耗量是大的。較重要的應(yīng)用是:
水中懸浮物的絮凝和穩(wěn)定化有關(guān)方面的應(yīng)用,例如冶金、選礦、煤的浮選、化學(xué)工業(yè)、城市污水、工業(yè)廢料的沉淀分離過程中所面臨的問題之一,是將懸浮物進(jìn)行沉淀分離的過程,除去這些水中的懸浮物或膠體微粒有各種方法,在許多情況下,由于懸浮物的比重或膠體微粒很小,而需要很長的時(shí)間來沉淀,為了加速沉淀的進(jìn)行,可以使用無機(jī)物質(zhì)及淀粉纖維素衍生物。
以聚丙烯酰胺體系的高分子的絮凝劑比無機(jī)物及天然有機(jī)物絮凝劑的效果高幾十倍,目前國內(nèi)外聚丙烯酰胺廣泛地應(yīng)用在多行業(yè),下面列舉一些例:
1、制糖工業(yè):蔗汁濃縮結(jié)晶之前,需要經(jīng)過澄清過濾除去泥污,加入微量的聚丙烯酰胺可以加速沉降,比未加提高十幾倍至幾十倍。除了加快沉降,提高設(shè)備利用率和生產(chǎn)效率外,泥污微粒經(jīng)過絮凝之后,易于過濾。如廣州糖廠使用聚丙烯酰胺后,創(chuàng)造了國內(nèi)首臺(tái)快速沉淀池。聚丙烯酰胺使用量只占蔗汁量的百萬份之二,沉降速度卻增加十倍以上,工藝上改革使用連續(xù)真空吸濾機(jī),從而代替老式的需要體力繁重的耗濾布過多的間斷的壓濾機(jī),每年節(jié)約帆布(濾布)四千多平方公尺,石灰700噸,電力13萬度,勞動(dòng)力48人,深受工人的歡迎。福建省廈門糖廠,廣西桂平糖廠、江西糖廠、四川糖廠已廣泛使用,都獲得顯著的效果。
2、冶金工業(yè):濕法冶煉工業(yè)用聚丙烯酰胺可以加速礦漿液的固體物沉降,大大提高采收率。如鋼鐵工業(yè)的集塵廢水處理,首都鋼鐵公司已經(jīng)使用多年。
處理結(jié)果:
處理前 | 處理 | 處理后 |
灰黑色廢水,固含量:3000PPM | 加入聚丙烯酰胺0.5PPM | 回收后作氣體洗水用,固含量:50PPM |
3、采煤、洗煤工業(yè):用來回收粉煤及處理廢水、選煤廢水(回收微粉煤)例:
處理結(jié)果:
處理前 | 處理 | 處理后 |
(1)沉降濃縮廢水含煤0.5% | 加入聚丙烯酰胺4PPM | 無色透明液放走 |
(2)過濾脫水細(xì)粉煤泥石灰35% | 加入聚丙烯酰胺25PPM | 濾餅(含石灰25%)回收 |
4、化學(xué)、醫(yī)藥、工業(yè)上的應(yīng)用:多用于使懸浮混濁液的懸浮物迅速下沉,從而達(dá)到分離、回收及排放目的。例如:
① 硫酸鋁生產(chǎn):鋁礬土與硫酸反應(yīng)后,放出來的混濁液自然沉降要近一個(gè)星期時(shí)間,而加入少量的聚丙烯酰胺攪拌均勻后,一小時(shí)則完全沉降,得到澄清的硫酸鋁水溶液(全國各地大多數(shù)廠家采用)。
② 氯堿廠的食鹽溶液澄消:用聚丙烯酰胺加速沉降,比用麩皮快十倍,大連化工廠已使用多年,效果良好。
③ 制藥方面:國內(nèi)利用于四環(huán)素抗菌素分離已取得成效,如廣州抗菌素廠、華北制藥廠等。
5、輕工、紡織工業(yè):應(yīng)用在纖維紡織工業(yè)方面,代替糧食上染紗,還用于改進(jìn)紗織品的防皺和防縮性能。此外,還可以用于處理纖維、染色、皮革發(fā)水,例如:染色廢水的處理。
6、造紙工業(yè):聚丙烯酰胺在造紙工業(yè)中用途很廣,例如:
① 提高細(xì)小纖維及填料的保留率約10-15%,減少流失降低漿耗,上海紅旗造紙廠生產(chǎn)印刷用紙使用進(jìn)口鈦白粉流失很大,使用聚丙烯酰胺后,每噸紙可以降低漿耗30-50公斤。
② 提高紙張干濕強(qiáng)度,造紙過程加入適量聚丙烯酰胺,能增加張力、強(qiáng)度、撕力、耐摺力、濕裂斷長能增加10-20倍,干紙的拉力與耐破度也可提高15-50%,裝滿水泥袋的摔袋次數(shù)從30次增至53次,拉力提高12-30%,耐摺提高10-200%。
③ 提高脫水率約15-20%,還可以增加紙漿濾水性,提高電容器紙的擊穿電壓。
④ 白水及黑液的處理:可以回收白水中纖維40%以上,同時(shí)達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
7、石油、地質(zhì)、煤碳工業(yè):
① 油田勘探開發(fā)、地質(zhì)、水利、煤炭等的勘探,應(yīng)用作鉆井泥漿材料的添加劑,可以潤滑鉆頭,減阻、提高鉆速和進(jìn)尺,并有一定防塌作用,對(duì)加快油田開發(fā),地質(zhì)、煤炭的勘探有明顯的效果。目前,全國油田及部份煤炭、地質(zhì)勘探已普遍推廣使用。
② 油田開采等的使用方面,還應(yīng)用在稠化水驅(qū)油,壓裂液和選擇性堵水,對(duì)提高采油率有顯著效果。
8、江河水澄清化及污水處理:制備工業(yè)用水及生活用水的過程中,可以代替明礬或硫酸鋁進(jìn)行江河水的澄清,效果很好,量少,沉速快,特別是對(duì)于高濁度的江河水效果更為明顯。國外不僅用于生產(chǎn)工業(yè)用水,而且已廣泛用于自來水。
工業(yè)污水、城市污水、經(jīng)過微生物法或化學(xué)方法處理后,發(fā)生不少懸浮的物質(zhì),用聚丙烯酰胺可以加速懸浮物下沉,排放清水。因此,特別近期世界環(huán)境污染問題開始提出后,如何處理工業(yè)廢水、城市污水,防止公害及環(huán)境保護(hù),將成為國內(nèi)一個(gè)重要課題。
9、水電工業(yè):較新的小型水電站筑土壩辦法是:“水壩”就是利用含有聚丙烯酰胺的高壓水沖擊山泥,使泥水流至計(jì)劃筑壩的地方,借聚丙烯酰胺的作用,泥絮凝下來,水隨著流去,形成一條土壩,施工方便,不用挖大量土方,國外大量應(yīng)用。上海養(yǎng)殖場(chǎng)已用這樣的方法筑基圍,廣東水電局亦正進(jìn)行科學(xué)試驗(yàn)。
10、地下工程:國外搞地下工程,利用適宜的地質(zhì),用高壓水沖擊開洞開路,如筑隧道、筑地下鐵路,加入少量聚丙烯酰胺可使沖擊后的污泥濁水的泥下沉,清水排放。沉下的泥去水后,用卡車搬走工作方便,效率高。上海地下工程公司準(zhǔn)備用此法在上海開筑地下鐵道,試驗(yàn)已初步成功。
11、其他:農(nóng)業(yè)上作為土壤的凝膠劑和泥漿的穩(wěn)定劑,改良土壤。軍事上軍艦降低艦阻、提高船速、水下爆炸、膠體炸藥,應(yīng)用之項(xiàng)凡多。國外文獻(xiàn)均有所報(bào)導(dǎo),更有待不斷在生產(chǎn)實(shí)踐中去推廣應(yīng)用。