聚丙烯酰胺在礦冶領(lǐng)域的應(yīng)用:
近年來有色金屬行業(yè)認(rèn)真貫徹落實(shí)科學(xué)發(fā)展觀和各項(xiàng)宏觀調(diào)控政策,積極發(fā)揮市場(chǎng)在資源配置中的作用,努力化解經(jīng)濟(jì)運(yùn)行中的突出矛盾和問題,積極推動(dòng)有色金屬工業(yè)又好又快發(fā)展。2007年,10種常用有色金屬產(chǎn)品產(chǎn)量達(dá)到2360萬t,連續(xù)6年位居世界前列。我國有色金屬行業(yè)的整體實(shí)力和在國際市場(chǎng)的影響力、競(jìng)爭力及抗風(fēng)險(xiǎn)能力日趨增強(qiáng),我國有色金屬生產(chǎn)及消費(fèi)大國的地位正越來越引起國際同行業(yè)的關(guān)注。
在國外,聚丙烯酰胺在礦業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用比較普遍,我國的應(yīng)用是在近年礦產(chǎn)資源的大力開發(fā)過程中、在國家對(duì)節(jié)能減排措施日益加強(qiáng)的情況下,有色金屬工業(yè)尋求技術(shù)進(jìn)步和科技創(chuàng)新、發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì),保持快速、平穩(wěn)、健康發(fā)展的過程中逐步發(fā)展起來。聚丙烯酰胺在礦業(yè)領(lǐng)域的成功應(yīng)用,給這一領(lǐng)域帶來了可觀的經(jīng)濟(jì)利益和社會(huì)效益,聚丙烯酰胺在這一領(lǐng)域的使用量正在逐步增加,應(yīng)用前景非常廣闊。
概述
在礦業(yè)領(lǐng)域聚丙烯酰胺的應(yīng)用主要涉及到采礦、選礦、冶金等礦物加工過程。在這些過程中需要使用大量的水,需要從水溶液中有效分離出固體礦物。使用適當(dāng)劑型、適當(dāng)用量的水溶性高分子聚合物聚丙烯酰胺,可以加速細(xì)粒物料的濃縮和提高過濾效率,從而達(dá)到很高的分離效果和提高設(shè)備的生產(chǎn)能力、減少有用礦物的流失、提高產(chǎn)率,加快尾礦廢水的回用等目的。隨著礦產(chǎn)資源的開發(fā)利用縱深發(fā)展,如何提高生產(chǎn)效率、節(jié)約能源、降低消耗、較大限度地利用有限的礦產(chǎn)資源,減少浪費(fèi)已經(jīng)成為目前礦業(yè)領(lǐng)域追求的目標(biāo)。聚丙烯酰胺在這一領(lǐng)域的合理應(yīng)用很大地推動(dòng)了礦產(chǎn)資源的合理開發(fā)利用。
聚丙烯酰胺產(chǎn)品作為礦冶生產(chǎn)中助凝劑、絮凝劑、脫水劑,廣泛應(yīng)用于采礦、選礦、礦冶污水處理、礦泥脫水處理等過程。目前已經(jīng)成功應(yīng)用于鐵礦、銅礦、金銀礦、鉬礦、釩鈾礦等行業(yè)礦冶領(lǐng)域,包括煤礦、銅礦、金礦、鋁礦等的選礦;氧化鎂、鋅、鋼鐵、鋁冶煉廢水的處理;部分有色金屬濕法冶煉和稀土元素的提取過程中也發(fā)揮著重要的作用。
鈾礦提取是聚丙烯酰胺較早的重要應(yīng)用領(lǐng)域之一,用酸或磺酸鹽溶液瀝取鈾礦石時(shí),在瀝取物的濃縮和過濾中,添加聚丙烯酰胺處理非常有效。隨著礦產(chǎn)資源的合理開發(fā),聚丙烯酰胺在礦業(yè)領(lǐng)域也發(fā)揮著越來越重要的作用。
作用機(jī)理及功能
聚丙烯酰胺在礦冶領(lǐng)域的應(yīng)用機(jī)理主要是基于聚丙烯酰胺的酰胺基(一CONH2)可與許多物質(zhì)親和、吸附形成氫鍵。高分子量的聚丙烯酰胺在被吸附的粒子間形成橋聯(lián),使數(shù)個(gè)甚至數(shù)十個(gè)粒子連在一起,生成絮團(tuán),加速粒子下沉,這使它成為較理想的絮凝劑。陰離子型、陽離子型和兩性型聚丙烯酰胺除了有以上作用外,還能同水中的膠體粒子或離子發(fā)生吸附、架橋及電性中和作用,形成較大的絮凝物,使懸浮物沉降或浮上,從而達(dá)到礦物細(xì)顆粒和水有效分離的目的。
在礦冶領(lǐng)域的應(yīng)用
1、在礦物加工過程中的應(yīng)用
采礦過程中,通常使用大量水,最后常需回收水中的有用固體,并將廢水凈化回收使用。應(yīng)用聚丙烯酰胺絮凝,可促進(jìn)團(tuán)粒下沉、液體澄清和泥餅脫水,從而可提高生產(chǎn)效率,減少尾礦流失和水消耗,降低設(shè)備投資和加工成本,并避免環(huán)境污染。
目前聚丙烯酰胺已經(jīng)廣泛應(yīng)用于金、銀、銅、鋁、鉛、鋅等選礦領(lǐng)域。在這些過程中需要使用大量的水,從水溶液中有效分離出礦物固體,使用聚丙烯酰胺作絮凝劑或助濾劑。適當(dāng)劑型、適當(dāng)用量的聚丙烯酰胺可促使有用的固體礦物很快下沉,因此濃密機(jī)得以在大量礦物處理過程的精礦和尾礦系統(tǒng)應(yīng)用,聚丙烯酰胺的使用能夠加速細(xì)粒物料的濃縮和提高過濾效率,從而提高了礦物和水的分離效果、提高生產(chǎn)效率、減少尾礦流失和降低生產(chǎn)運(yùn)行成本。
下面通過某選礦廠在精礦和尾礦系統(tǒng)中絮凝劑的選型試驗(yàn),來說明聚丙烯酰胺絮凝劑在礦物加工過程中的應(yīng)用。某選礦廠尾礦系統(tǒng)絮凝劑的選礦試驗(yàn):
(1)絮凝劑的選型試驗(yàn)
將現(xiàn)場(chǎng)取回的尾礦漿加入500mL容器中,根據(jù)工業(yè)應(yīng)用常用量50g/t干泥量,依次加入絮凝劑溶液,記錄不同時(shí)間礦泥下沉刻度,觀察上清液澄清度等試驗(yàn)現(xiàn)象,結(jié)果如表1。
表1 絮凝劑選型試驗(yàn)結(jié)果
藥劑序號(hào) | 藥劑用量 | 礦泥下沉刻度/mL | 上清液澄清度對(duì)比 | |
10min | 20min | |||
1# | 50g/t干泥量 | 304 | 272 | 3#>2#>1#>4# |
2# | 340 | 300 | ||
3# | 270 | 245 | ||
4# | 400 | 342 | ||
空白 | / | 430 | 380 | 混濁 |
依據(jù)試驗(yàn)現(xiàn)象及試驗(yàn)結(jié)果,在該試驗(yàn)中3#絮凝劑絮凝效果好,沉降速率快,因此在該系統(tǒng)中可以選擇3#絮凝劑在濃密機(jī)模擬裝置上進(jìn)行較佳用量的選擇試驗(yàn)。
(2)絮凝劑較佳用量試驗(yàn)
將現(xiàn)場(chǎng)取尾礦漿加入濃密機(jī)模擬裝置,加入絮凝劑,開始以秒表準(zhǔn)確記錄礦泥刻度與時(shí)間的對(duì)應(yīng)值,得到不同絮凝劑用量下礦泥的沉降速度,作沉降速率-時(shí)間曲線如圖1。
根據(jù)試驗(yàn)數(shù)據(jù)及工藝設(shè)計(jì)要求,選取能達(dá)到生產(chǎn)要求的絮凝劑用量,即可進(jìn)行濃密機(jī)中的工業(yè)試驗(yàn),最終得到合理的使用量。絮凝劑在精礦沉降過程中的選型過程與尾礦類似。根據(jù)礦物所處的介質(zhì)不同,聚丙烯酰胺在礦物加工領(lǐng)域的使用量在10-200mg/t干泥量之間。
通過大量現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用試驗(yàn)可以看出,聚丙烯酰胺絮凝劑的加入可以明顯加快礦物細(xì)顆粒和水的分離速度,明顯提高上清液的澄清度,達(dá)到很高的分離效果和提高設(shè)備的生產(chǎn)能力、減少有用礦物的流失、提高產(chǎn)率,加快尾礦廢水的回用等。
2、在部分有色金屬冶煉過程中的應(yīng)用
金屬的冶煉采用火法和濕法兩種冶煉方法。濕法冶煉需要在pH值范圍變化較大、溫度較高的溶液中分離出細(xì)顆粒礦物,經(jīng)過大量實(shí)踐證明,適當(dāng)劑型的聚丙烯酰胺在部分金屬的濕法冶煉過程中合理應(yīng)用,可以達(dá)到令人滿意的分離效果。例如,適當(dāng)劑型的聚丙烯酰胺應(yīng)用于鉛鋅濕法冶金煉過程中,能促進(jìn)漿液的快速沉降和澄清,使澄清溢流液澄清度好,固含量低,滿足生產(chǎn)需要。目前,國內(nèi)絕大部分鋅冶煉企業(yè)采用“焙燒-低酸浸出-電積,揮發(fā)窯處理浸出渣”的濕法煉鋅工藝。聚丙烯酰胺絮凝劑應(yīng)用于濕法煉鋅行業(yè),能夠有效增強(qiáng)脫除雜質(zhì)能力、提升最終產(chǎn)品質(zhì)量、降低原輔材料和能源消耗、提高金屬回收率、便于有價(jià)金屬的綜合回收,是我國目前新建濕法煉鋅企業(yè)的主流生產(chǎn)方式。圖2為濕法煉鋅工藝低酸浸出工序中聚丙烯酰胺絮凝劑的使用示例。
聚丙烯酰胺絮凝劑應(yīng)用于濕法煉鋅行業(yè),解決了我國鋅冶煉工業(yè)普遍存在的因工藝原因?qū)е碌馁Y源綜合利用低的問題,提高了我國鋅資源綜合利用率,為促進(jìn)我國鋅冶煉工藝的技術(shù)進(jìn)步和產(chǎn)業(yè)升級(jí)起到積極作用。
3、在氧化鋁生產(chǎn)過程中的應(yīng)用
在氧化鋁生產(chǎn)赤泥沉降中,聚丙烯酰胺作為一類較廣泛的絮凝劑從20世紀(jì)80年代起就開始有應(yīng)用。在拜耳法、燒結(jié)法或聯(lián)合法處理一水硬鋁石、三水鋁石或混合型鋁土礦的氧化鋁生產(chǎn)工藝過程中,溶出后的赤泥漿液是一種由鋁酸鈉溶液和不同粒級(jí)的赤泥顆粒組成的分散物系,即赤泥懸浮液。這種懸浮液只有通過沉降分離,葉濾機(jī)過濾才能得到滿足分解條件的鋁酸鈉溶液,最終分解出品質(zhì)較高的氧化鋁產(chǎn)品。
氧化鋁行業(yè)中需要將浸出的漿液迅速進(jìn)行固液分離,而漿液中穩(wěn)定的分散著大量帶正電荷的懸浮粒子,沉降速度慢,直接影響濃密機(jī)濃縮溢流操作,加入適當(dāng)劑型的聚丙烯酰胺絮凝劑可使懸浮粒子電性中和,微顆粒絮成大團(tuán),而促進(jìn)快速沉降和得到符合要求的溢流清液,滿足生產(chǎn)需要。
聚丙烯酰胺絮凝劑在堿石灰燒結(jié)法氧化鋁生產(chǎn)工藝中的應(yīng)用如下:氧化鋁生產(chǎn)中合成高分子絮凝劑的應(yīng)用較為普遍。合成高分子絮凝劑與赤泥易形成多點(diǎn)吸附,這緣于赤泥中非平衡態(tài)的固體表面有陽離子,而絮凝劑中羥基、羧基等水解后產(chǎn)生的陰離子能形成較強(qiáng)的作用力,絮凝劑與赤泥產(chǎn)生吸附后,形成絮團(tuán),通過重力場(chǎng)的作用進(jìn)行沉降,達(dá)到液固分離的目的。
4、在稀土元素制備過程中的應(yīng)用
稀土元素具有豐富的物理化學(xué)性質(zhì),它的用途較為廣泛,可用于醫(yī)療領(lǐng)域、陶瓷領(lǐng)域、農(nóng)用領(lǐng)域、永磁體領(lǐng)域、玻璃領(lǐng)域等等。此外,稀土元素還具有豐富的光學(xué)、電學(xué)及磁學(xué)特性,在新材料領(lǐng)域,得到了廣泛應(yīng)用。在高技術(shù)領(lǐng)域,稀土新材料發(fā)揮著重要的作用。應(yīng)用稀土可生產(chǎn)熒光材料、稀土金屬氫化物電池材料、電光源材料、永磁材料、儲(chǔ)氫材料、催化材料、陶瓷材料、激光材料、超導(dǎo)材料、磁致伸縮材料、磁致冷材料、磁光存儲(chǔ)材料、光導(dǎo)纖維材料等。
溶劑萃取和離子交換是目前分離稀土的較好方法。稀土元素的制備是一個(gè)相當(dāng)復(fù)雜的過程,首先利用化學(xué)處理從氟碳鑭礦或獨(dú)居石中獲得稀土氯化物或氧化物的混合物,然后再進(jìn)行單一稀土元素的分離和提取,主要方法有溶劑萃取法。利用稀土元素在水和有機(jī)溶劑中分配的不同,將稀土的鹽類與有機(jī)相及水相多次接觸,不斷地進(jìn)行再分配而將它們一一分離。在這個(gè)過程中部分伴生的金屬元素難以通過上述方法完全除去,因此造成產(chǎn)品純度低,影響稀土元素的應(yīng)用效果。在生產(chǎn)過程中根據(jù)部分工藝條件的變更,添加其他助劑使少量雜質(zhì)形成少量細(xì)小顆粒,加人適當(dāng)劑型、適當(dāng)用量的聚丙烯酰胺使少量雜質(zhì)細(xì)小顆粒絮凝、分離除去,達(dá)到純化稀土元素的目的。
5、鈦白粉行業(yè)的應(yīng)用
鈦白粉的生產(chǎn)工藝中,也要使用絮凝劑將浸出的鈦液進(jìn)行沉降。鈦白粉的生產(chǎn)工藝的沉降過程中,酸解浸取、還原以后的體系是一個(gè)復(fù)雜的體系,含有可溶性雜質(zhì)和不溶性的雜質(zhì)。鐵、釩、鉻、錳等金屬的硫酸鹽為可溶性的雜質(zhì),在結(jié)晶或水解、水洗的過程中除去。不溶性雜質(zhì)中的大多數(shù),如未分解的鈦礦、沙粒等靠重力的作用可以自然沉降除掉。不溶性雜質(zhì)中的另一部分是硅和鋁的膠體化合物,以及一些早期水解了的鈦,雖然數(shù)量并不大,但具有很高的動(dòng)力穩(wěn)定性,需要加入適當(dāng)劑型的聚丙烯酰胺絮凝劑,強(qiáng)化沉降澄清過程。在鈦白粉的生產(chǎn)過程中合理使用聚丙烯酰胺絮凝劑,簡化了使用環(huán)節(jié),直接降低了生產(chǎn)成本,具有沉降速度快、工藝簡單、生產(chǎn)成本低等優(yōu)點(diǎn)。
6、洗煤行業(yè)的應(yīng)用
在煤炭洗滌過程中產(chǎn)生了大量的煤粉,均勻地分散在水中,需要經(jīng)濃縮機(jī)濃縮沉降來回收。絮凝劑在沉降過程中,其具有的吸附架橋作用可將懸浮在水中的煤粉顆粒絮凝而加速沉降,達(dá)到固液分離的目的,溢流出的清水還可循環(huán)使用。
普通聚丙烯酰胺的酰胺基(-CONH2)與煤泥粒子親和、吸附形成氫鍵,同時(shí)高分子鏈在被吸附的粒子間形成橋聯(lián),對(duì)粒度大、灰分低的原生煤泥沉降效果較好,而對(duì)粒度細(xì)灰分高的浮選尾煤絮凝效果稍差,這種差別主要是煤泥的粒度特性造成的。離子型聚丙烯酰胺對(duì)兩種
煤泥水的絮凝效果差別較大,對(duì)粒度細(xì)灰分高的浮選尾煤絮凝效果好于粒度大灰分低的原生煤泥,這是由于粒度細(xì)灰分高的浮選尾煤中富含高嶺土等硅酸鹽類膠體粒子,該類膠體粒子表面帶有較強(qiáng)的負(fù)電荷。這時(shí),聚丙烯酰胺的作用除了前面討論的吸附、架橋和絮凝外,電性中和起了主要作用。因而離子型聚丙烯酰胺適合處理粒度細(xì)、灰分高的浮選尾煤。
在洗煤行業(yè)中不同類型的聚丙烯酰胺,其絮凝效果有差別。對(duì)煤泥水處理而言,同時(shí)要考慮煤泥水的性質(zhì),選擇不同類型的聚丙烯酰胺,調(diào)整其陰離子度或陽離子度。
展望
聚丙烯酰胺在礦冶領(lǐng)域的應(yīng)用范圍比較廣,由于礦業(yè)領(lǐng)域涉及的介質(zhì)成分復(fù)雜,顆粒分布范圍廣,pH值變化范圍大(強(qiáng)酸強(qiáng)堿溶液居多),有些介質(zhì)溫度較高,在諸多不利的客觀因素影響下,致使聚丙烯酰胺在這一領(lǐng)域的應(yīng)用變得復(fù)雜。大量實(shí)踐證明,普通聚丙烯酰胺在多數(shù)情況下難以達(dá)到預(yù)期的目的,一般情況下需要根據(jù)使用介質(zhì)、使用地點(diǎn)進(jìn)行劑型選擇試驗(yàn)來確定合適的劑型和初步使用量,再進(jìn)行工業(yè)化動(dòng)態(tài)試驗(yàn)來確定較佳投藥點(diǎn)和較佳投藥量。
針對(duì)在這一領(lǐng)域的應(yīng)用,聚丙烯酰胺的復(fù)雜性導(dǎo)致推廣應(yīng)用的困難,建議在實(shí)際應(yīng)用中能從如下兩方面開展工作。
1、專用絮凝劑的推廣
針對(duì)聚丙烯酰胺在礦冶領(lǐng)域應(yīng)用所面臨的實(shí)際情況,在多年實(shí)踐的基礎(chǔ)上,聚丙烯酰胺絮凝劑生產(chǎn)企業(yè)在礦冶領(lǐng)域推廣應(yīng)用產(chǎn)品的過程中,應(yīng)該在具備各種離子型的產(chǎn)品劑型和部分共聚產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)能力的基礎(chǔ)上、根據(jù)礦石特性和使用介質(zhì),在初步選型結(jié)束后,具有隨時(shí)根據(jù)使用效果,調(diào)整產(chǎn)品配方、改變產(chǎn)品某些特性的技術(shù)能力,逐步做到針對(duì)不同的礦物介質(zhì)和不同的礦物加工工藝為使用廠家提供專用的絮凝劑產(chǎn)品、協(xié)助使用廠家確定較佳的加藥點(diǎn)等相關(guān)技術(shù)服務(wù)工作,以利于聚丙烯酰胺絮凝劑在礦冶領(lǐng)域應(yīng)用范圍的不斷拓展。
2、精細(xì)化發(fā)展戰(zhàn)略
聚丙烯酰胺絮凝劑的生產(chǎn)廠家,為了在礦業(yè)領(lǐng)域推廣產(chǎn)品,應(yīng)該采取精細(xì)化的發(fā)展方向,精細(xì)化戰(zhàn)略的前提就是技術(shù)開發(fā)和技術(shù)創(chuàng)新、產(chǎn)品創(chuàng)新。企業(yè)還要不斷吸收這一領(lǐng)域的新知識(shí)、新思路、新產(chǎn)品、新技術(shù)。同時(shí),要在加強(qiáng)自身技術(shù)隊(duì)伍和技術(shù)開發(fā)能力上下功夫,將工藝開發(fā)、應(yīng)用開發(fā)的主力軍角色擔(dān)負(fù)起來,具備聚丙烯酰胺這一精細(xì)化工產(chǎn)品的多品種生產(chǎn)技術(shù),擁有靈活便捷的、易于改變劑型的生產(chǎn)工藝,擁有掌握技術(shù)、熟悉聚丙烯酰胺絮凝劑產(chǎn)品性能的開發(fā)推廣人員,以“專用絮凝劑”為指導(dǎo)思想,以礦產(chǎn)資源的合理開發(fā)利用為契機(jī),不斷拓展聚丙烯酰胺絮凝劑在礦業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。