摘要:聚丙烯酰胺以其齊全的種類和良好的產(chǎn)品性能在油田開采、水處理、造紙等行業(yè)得到廣泛應(yīng)用,尤其在油田生產(chǎn)中越來越受到關(guān)注。文章給出了聚丙烯酰胺的四個用途,它們分別是用作驅(qū)油劑、壓裂液添加劑、堵水劑和鉆井液流型調(diào)節(jié)劑,并對其在石油生產(chǎn)過程中的應(yīng)用進行了綜述。
聚丙烯酰胺(PAM)是一種水溶性高分了聚合物,由于其特殊的理化性質(zhì)和分子結(jié)構(gòu)特點,被應(yīng)用到石油開采、污水處理、造紙等行業(yè)中,尤其在鉆井、三次采油、調(diào)剖堵水等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。同時,PAM又稱為“百業(yè)助劑”、“全能產(chǎn)品”,在國內(nèi)油田三次采油技術(shù)中被大范圍推廣。
PAM按照離子特性可分為非離子、陽離子、陰離子和兩性離子四種類型,由于其分子鏈中含有一定數(shù)量的極性基團,因此能吸附水中懸浮的固體顆粒,使粒子間吸附架橋或電性中和,形成大的絮凝物質(zhì)而沉淀下來。因此,可用于石油開采、染色、冶金、造紙、水產(chǎn)加工等各種行業(yè)的絮凝沉淀中。
另外,隨著生產(chǎn)工藝的不斷進步,PAM產(chǎn)品的形式也變得多樣化,有干粉、水溶液、乳膠、油包水型乳液等,近年來又開發(fā)出了水包水型乳液間,可應(yīng)用于施工工藝中。
1、應(yīng)用
目前,PAM在油田生產(chǎn)中可以用作驅(qū)油劑、壓裂液添加劑、堵水劑、鉆井液調(diào)節(jié)劑等。
1.1 作驅(qū)油劑
驅(qū)油劑是一種在石油鉆采時,用以提高原油采收率的助劑,較高相對分子質(zhì)量(>10x106)的聚丙烯酰胺是常見的聚合物型驅(qū)油劑,其主要機理是通過減少水油的流度比,減少水的指進,調(diào)節(jié)水的流變性,以提高驅(qū)油劑的波及指數(shù),從而提高油層的采收率。
為了增強PAM驅(qū)油劑的耐熱、耐溫、耐剪切性能,以丙烯酰胺(AM)為基礎(chǔ),通過引入特殊的結(jié)構(gòu)單元(如疏水單體、剛性環(huán)側(cè)基等),通過自由基共聚法得到酸性的疏水締合的PAM。研究發(fā)現(xiàn),帶有陽離子磺酸基疏水締合的PAM有良好的抗鹽性,在60℃下能保持較好的表觀黏度。針對魯克沁深層稠油規(guī)模開發(fā)的難題, 優(yōu)化了以PAM為驅(qū)油劑的配方,通過水礦化度的優(yōu)化和恒聚聚合物(HJPAM)較佳注入濃度的調(diào)節(jié),提高稠油的采收率達10.98%。
大慶油田將PAM用于油田三元復(fù)合驅(qū)采出水的研究中,穩(wěn)定性良好。利用三元(堿、表面活性劑、PAM)的復(fù)合驅(qū)可使采收率提高10%-20%,目前該技術(shù)在大慶油田已進人大規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用階段。報道了在大慶油田的原油開采中,利用堿-表面活性劑-PAM的三元復(fù)合驅(qū)的驅(qū)油產(chǎn)品,使采收率平均提高18.5%-26.5%,說明PAM作為驅(qū)油劑已經(jīng)在油田開采中得到了廣泛應(yīng)用。
1.2 作壓裂液添加劑
壓裂是指采油過程中,利用水力作用,使油層形成裂縫的一種方法。壓裂工藝是把高壓大排量且有一定黏度的液體擠出油層,當(dāng)油層壓出許多裂縫后,加入支撐劑,填充裂縫,以提高油層的滲透能力。壓裂液作為壓裂技術(shù)的重要組成部分,分為水基、油基、乳狀、泡沫和酸基壓裂液五種基本類型,其目的是為了減輕對油層的傷害,降低成本并提高壓裂效果。
利用PAM和魔芋葡甘聚糖(KGM)的協(xié)同作用,研制出PAM/KGM稠化劑有較好的增粘性能,用其作為壓裂液,對油層傷害低,且具有較好的耐剪切性、降濾失性、殘渣少等優(yōu)點。B.Grassl等用亞硫酸氫鈉和過硫酸鉀做引發(fā)劑,將丙烯酰胺與N-18烷基丙烯酰胺共聚合成的壓裂液,它含有較高的單體濃度(19wt%)、良好的疏水特性。將其應(yīng)用于油田生產(chǎn)中,發(fā)現(xiàn)其對油層傷害小,且具有較好的抗溫、耐鹽、耐剪切特性。
與油藏儲層不同,煤層儲層具有松軟、表面積大、吸附性強、壓力低等特征。針對煤層這些特點,優(yōu)選出適用于煤層氣井壓裂的非離子型PAM鋯凍膠壓裂液,它具有耐剪切、易吸收、攜砂性良好、對煤層傷害低、易反排等優(yōu)點,是一種適用于煤層氣的壓裂液。利用PAM為主劑,研制出了氮氣泡沫壓裂液體系,其粘度穩(wěn)定、濾失性小,對煤層的損害率僅為20.8%(對瓜膠為79.4%),其吸附量對煤基質(zhì)的孔隙基本不會產(chǎn)生堵塞,非常適合煤層氣井壓裂施工。
1.3 作堵水劑
油田堵水技術(shù)是注水開發(fā)非均質(zhì)油田的一項重要工藝技術(shù),它可以有效降低油井產(chǎn)水量、提高油井產(chǎn)油量、改善注入井吸水的不均勻性,從而提高注水井縱向波及系數(shù),增加油田的可采儲量,并提高油田注水開發(fā)的采收率。PAM是目前應(yīng)用的一種交聯(lián)聚合物,它對油的滲透性較低、較高可超過10%,而對水的滲透性減少可超過90%。
用PAM和聚丙烯腈(PAN)復(fù)合,形成一種新型的耐溫抗鹽復(fù)合聚合物凝膠堵水劑,通過對交聯(lián)劑濃度、溫度、礦化度等因素的考察發(fā)現(xiàn),該交聯(lián)PAM/PAN聚合物對礦化度在2000-160000mg/L,溫度60-140℃的砂巖油藏調(diào)剖堵水效果較好。用PAM作為堵水劑,能夠使土壤表面的粗糙度大大增加,從而對油的滲透率有效降低,堵水效果較好。
用合成的三聚氰胺甲醛樹脂(MF)與水解PAM交聯(lián),制備一種調(diào)剖堵水劑,它具有良好的耐剪切性,且能形成性能良好的凍膠,在130℃的高溫下老化5天,粘度仍達到86.7%。這種新型的調(diào)剖堵水劑以其良好的堵水性、耐溫性、耐剪切性能等,應(yīng)用前景廣闊。
利用丙烯酰胺-丙烯酸叔丁酯共聚物經(jīng)聚乙烯亞胺交聯(lián)形成的凍膠,進行堵水施工,L.Eoff等對該交聯(lián)體系的性能進行分析,并介紹了應(yīng)用該交聯(lián)體系作為環(huán)空封堵劑、水平井完井暫堵劑等不同工藝中的應(yīng)用實例。另外,研究的新緩速劑可使體系的較高溫度提高到176.7℃。R.Hernandez等根據(jù)丙烯酰胺-丙烯酸叔丁酯共聚物經(jīng)聚乙烯亞胺交聯(lián)的產(chǎn)品被成功施工的多個實例,介紹了該體系的良好性能。
1.4 作鉆井液流型調(diào)節(jié)劑
部分PAM常作為鉆井液流型調(diào)節(jié)劑,它的作用是:調(diào)節(jié)鉆井液的流變性,攜帶巖屑,潤滑鉆頭,減少卡鉆,提高機械鉆速,并能防止發(fā)生井漏和坍塌。針對河南油田使用的鉆井液存在著控制泥頁巖分散能力不足的問題,通過現(xiàn)場試驗,推廣應(yīng)用了以聚丙烯酰胺鉀鹽TL-A02為主劑的控制性-鉀銨聚合物鉆井液。該聚合物依靠超長分子鏈多點吸附鉆屑,提高了鉆井液的控制包被能力和控制濾失能力;另外,與同區(qū)塊其他鉆井液體系相比,鉆井周期縮短了38.9%,提高機械鉆速24.7%(達11.29m/h)。
Ribeiro等利用PAM為原料,合成的鉆井液流型調(diào)節(jié)劑用在巴西Campos盆地附近的深井中,在高溫、高鹽的環(huán)境下,鉆井液流體表現(xiàn)出良好的潤滑性能和控制頁巖膨脹性,從而提高了鉆采效率。
針對大位移鉆井遇到的泥頁巖地層存在著水化膨脹縮徑和嚴(yán)重造漿的問題,研制出聚胺控制劑JAI、陽離子聚丙烯酰胺強包被劑PV等主要處理劑。以主要處理劑為基礎(chǔ),合成的新型強控制胺基鉆井液具有很強的控制性和攜巖能力,抗鹽、抗鉆屑污染能力強,潤滑性良好,且具有一定的防塌作用,可以應(yīng)用于易水化的泥頁巖復(fù)雜地層的鉆進,并且環(huán)境保護性能較好。
合成了聚丙烯酰胺接枝共聚物,通過調(diào)整支鏈結(jié)構(gòu)及數(shù)量得到了性能優(yōu)良的水基壓裂液降濾失劑,該產(chǎn)品在147℃、鹽度飽和的水基鉆井液中,其API濾失量仍可保持在10mL以下。
2、結(jié)語
(1)聚丙烯酰胺在石油生產(chǎn)中作為驅(qū)油劑、壓裂液添加劑、堵水劑、鉆井液流型調(diào)節(jié)劑等已得到廣泛的應(yīng)用,它促進了油田工業(yè)的快速發(fā)展。
(2)目前,國內(nèi)聚丙烯酰胺產(chǎn)品存在種類較少、產(chǎn)品檔次低、產(chǎn)品中殘余單體含量較大、實際應(yīng)用效果較差等特點。另外,聚丙烯酰胺在使用時存在高溫水解、耐鹽性及耐剪切性差等問題。但伴隨油田工業(yè)的發(fā)展,可以通過先進的生產(chǎn)技術(shù),提高聚丙烯酰胺的相對分子質(zhì)量,并通過引人其他官能團或共聚的方法提高它的耐溫抗鹽性、溶解性、攜帶巖屑能力、抗鉆屑污染能力,從而提高其在壓裂酸化、鉆井、固井、三次采油等油田開發(fā)中的應(yīng)用效果。