聚丙烯酰胺按照聚合單體種類不同可分為非離子聚丙烯酰胺、離子型聚丙烯酰胺。

1、非離子型聚丙烯酰胺

非離子型聚丙烯酰胺是丙烯酰胺單體的均聚物（PAM）以及丙烯酰胺與非離子單體的共聚物。非離子型聚丙烯酰胺的分子鏈上不帶可電離基團，在水中不電離。

2、離子型聚丙烯酰胺

離子型聚丙烯酰胺分為陽離子型聚丙烯酰胺（CPAM）、陰離子型聚丙烯酰胺（APAM）和兩性型聚丙烯酰胺（AmPAM或ZPAM） 。

陽離子型聚丙烯酰胺的分子鏈上帶有可電離的正電荷基團，在水中可電離成聚陽離子和小的陰離子。

陰離子型聚丙烯酰胺的分子鏈上帶有可電離的負電荷基團，在水中可電離成聚陰離子和小的陽離子。

兩性型聚丙烯酰胺的分子鏈上則同時帶有可電離的正電荷基團和負電荷基團，在水中能電離成聚陽離子和聚陰離子，ZPAM的電性依溶液體系的pH值和何種類型的電荷基團多寡而定。

聚丙烯酰胺通常是離子型的，即使是非離子的聚丙烯酰胺也因酰胺基較易水解，而具有陰離子的電性，因此常將聚丙烯酰胺也歸入聚電解質(zhì)一類。

離子性及其離子度是離子型聚丙烯酰胺的重要結(jié)構(gòu)參數(shù)，也是影響其性能與應用的重要結(jié)構(gòu)因素。

引入離子基團較顯著的作用是：

（1）在水溶液中，它們可使分子鏈擴張，增加分子鏈的流體力學體積（以特性粘度表征），提高其水溶液的黏度；

（2）提高聚合物的親水性和在水中的溶解度；

（3）它們能與應用體系中粒子上的電荷產(chǎn)生靜電吸附作用，視具體條件聚合物可對分散粒子起穩(wěn)定或絮凝作用；

（4）賦予聚合物某些特殊性質(zhì)，如引入磺酸基可提高聚合物抗鈣鎂離子性能，引入酰氧乙基二甲基芐基胺，其共聚物在水中具有良好的分散作用，可用作丙烯酰胺在水中進行分散聚合的分散劑等。

在聚丙烯酰胺的分子中引入離子基團的方法，除了丙烯酰胺與離子單體共聚合外，還經(jīng)常利用酰胺基的化學活性通過大分子的化學反應使聚丙烯酰胺變性。如對聚丙烯酰胺進行堿性水解引入陰離子羧基，進行磺甲基化反應引入陰離子磺酸基，進行曼尼希和霍夫曼降解等反應引入陽離子基團等。

按照聚合物分子鏈幾何形狀不同，可分為支化型和交聯(lián)型聚丙烯酰胺、疏水締合型聚丙烯酰胺。

3、支化型和交聯(lián)型聚丙烯酰胺

按照聚合物分子鏈的幾何形狀可把聚丙烯酰胺分為線型、支化型和交聯(lián)型。

聚丙烯酰胺分子鏈的形狀一般是線型結(jié)構(gòu)。但是在丙烯酰胺自由基聚合反應過程中會發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應，如在α位置生成無規(guī)支化。另外，在聚合過程中也會發(fā)生酰胺基的酰亞胺化交聯(lián)反應，產(chǎn)生支鏈。在反應后期高轉(zhuǎn)化率的情況下，部分分子鏈間也會發(fā)生酰亞胺化反應，形成三維交聯(lián)網(wǎng)絡。

支化高分子又有無規(guī)型、梳型和星型之分，與線型的聚丙烯酰胺比較，無規(guī)支化型的在水中的溶解速率變慢，高分子鏈在水溶液中的流體力學體積變小和溶液黏度變小，使其應用性能變差。梳型的離子型聚丙烯酰胺在水溶液中呈梳子形狀，具有高的增稠性和抗鹽性。新近還出現(xiàn)了星型聚丙烯酰胺。丙烯酰胺與其它單體的接枝共聚物和梳型共聚物是良好的分散劑。

在聚合體系中加入雙烯單體，則可得到交聯(lián)聚丙烯酰胺。常用的雙烯單體有N，N-亞甲基雙丙烯酰胺（MBA）和雙丙烯酸亞乙基酯等。通過添加交聯(lián)劑與丙烯酰胺聚合物分子鏈上的活性基團進行化學反應，也能得到交聯(lián)聚丙烯酰胺。交聯(lián)聚丙烯酰胺物理性質(zhì)的較大變化是不溶于水，但能吸收大量的水?；谶@一性質(zhì)可制造水凝膠和高吸水樹脂。

4、疏水締合型聚丙烯酰胺

通過共聚合反應在聚丙烯酰胺中引入少量的疏水基團，一般為2%-5%（摩爾分數(shù)），可賦予共聚物疏水締合的性質(zhì)。

共聚物的疏水部分在水介質(zhì)中以類似表面活性劑的方式聚集或締合，使大分子線團在水溶液中形成可逆的物理網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。這種溶液結(jié)構(gòu)使其水溶液對溫度、鹽及剪切力等的影響顯示出獨特的流變性，這些獨特的性能使疏水締合型聚丙烯酰胺在許多工業(yè)領(lǐng)域中具有重要的用途。